Tesis doctoral de Javier Santamaría Victorero
En la presente memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes carbenos de fischer de metales del grupo 6 con sustratos iminicos electronicamente ricos (4-amino-1,3- butadienos, aldoximas alfa, beta-insaturadas, hidrazonas alfa, beta-insaturadas y 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos) y enaminas.En el primer capitulo se describe la reactividad de los carbenos de fischer con 4-amino-1-azabutadienos, obteniendose 1,2-dihidropirimidinas, 4,5-dihidro-3h- azepinas y 3,4-dihidropiridinas sustituidas. Igualmente, se recoge el mecanismo propuesto para la formacion de azepinas, en base a estudios de rmn. el segundo capitulo esta dedicado a la reaccion de alquenilcarbenos de fischer aquirales y homoquirales con aldoximas alfa, beta-insaturadas. Se recoge la preparacion de azepinas y derivados, tanto racemicos como opticamente activos. en el tercer capitulo se recoge la preparacion de ciclopentenos y pirroles por reaccion de alquenilcarbenos de fischer con hidrazonas alfa, beta-insaturadas. En este capitulo tambien se dedica un apartado al estudio de esta reaccion mediante la utilizacion de alcoxialquenilcarbenos de fischer quirales. la reactividad de 3-trimetilsililoxi-2-aza-1,3-butadienos con aril, alquinil y alquenilcarbenos de fischer, se estudia en el cuarto capitulo. Asi, se describen las ciclaciones (4+1), (4+2) y (4+3) que conducen a heterociclos de tipo 2-pirrolidinona, 2-piridona y 2-azepinona, respectivamente. finalmente, en el ultimo capitulo se recoge la sintesis de ciclopenteneos sustituidos por reaccion de alquenilcarbenos de fischer y enaminas derivadas de aldehidos y cetonas ciclicas. Asimismo, se describe la preparacion de ciclopentanonas sustituidas opticamente activas mediante la utilizacion de enaminas derivadas de (s)-(+)-metoximetilpirrolidina.
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de carbenos de fischer frente a azadienos activados y enaminas. reacciones de carbociclacion y heterociclacion selectivas.«
- Título de la tesis: Reactividad de carbenos de fischer frente a azadienos activados y enaminas. reacciones de carbociclacion y heterociclacion selectivas.
- Autor: Javier Santamaría Victorero
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Joaquin Barluenga Mur
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Pedro Molina Buendía
- Santos Fustero Lardiés (vocal)
- Antonio Mouriño Mosquera (vocal)
- Nazario Martin Leon (vocal)