Tesis doctoral de Mario Barberis
Se ha puesto a punto una metodología que ha permitido la obtención de una amplia familia de complejos quirales de rh (ii) con fosfinas arílicas orto-metaladas y carboxilatos como ligandos. se ha estudiado la reactividad y la enantioselectividad de estos catalizadores en reacciones de inserción c-h de 1-diazopentan-2-onas. Los excesos enantioméricos obtenidos (hasta un 74%) con estos catalizadores son los más elevados encontrados en la literatura en reacciones de inserción c-h de alfa-diazo cetonas. se ha estudiado la ciclopropanación intermolecular de estirenos con diazoacetato de etilo catalizada por los complejos quirales de rh (ii) con fosfina arílicas oro-metalada como ligandos. La reacción transcurre con elevada enantioselectividad (>90%), aunque con baja diasteroselectividad. la ciclopropanación intramolecular de las 1-diazoalquen-2-onas cataliza por los complejos de rh (ii) con fosfinas arílicas orto-metaladas como ligandos transcurre con elevados rendimientos y excesos enantioméricos hasta un 95%. Los estudios realizados demuestran que: los catalizadores más eficaces para la inducción de asimetría de la transferencia del carbeno con aquellos que poseen trifluoracetato como carboxilato puente. Los mejores resultados de anantioselectividad se han encontrado cuando se se utiliza pentano como disolvente y la reacción se lleva a cabo a la temperatura de reflujo. por último, se ha realizado estudios preliminares dirigidos a la síntesis de nuevos complejos quirales de rh (ii) de fórmula rh2(l-l)2(pc)2, (pc = fosfina arílica orto-metalada con configuración cabeza-cola), donde l-l es un ligando puente que posee un grupo dador capaz de estabilizar el enlace rh (ii)-carbeno.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis de catalizadores quirales de rh (ii): aplicaciones en transformaciones enantioselectivas de diazocompuestos«
- Título de la tesis: Síntesis de catalizadores quirales de rh (ii): aplicaciones en transformaciones enantioselectivas de diazocompuestos
- Autor: Mario Barberis
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 28/06/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Julia Pérez Prieto
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jose Elguero
- angel Pericas Miguel (vocal)
- serafino Gladiali (vocal)
- pascual Royo (vocal)