Tesis doctoral de Marta Martín Vila
Se ha realizado la síntesis de y-hidroxiácidos ciclopropánicos enantioméricos obteniéndose buenos rendimientos globales, usando el d-gliceraldehido como precursor quiral. La eficacia y utilidad de las rutas sintéticas se ha conseguido realizando manipulaciones controladas de los grupos funcionales y mediante transformaciones altamente esteroseclectivas, como son las condensaciones de wittig-horner y las cilopropananciones. Las estereoquímica syn/anti de los cicloaductos se ha asignado inequívocamente. también se ha realizado la síntesis de b-aminoácidos cilopropánicos y ciclobutánicos, a partir de una inducción de asimetría mediante una hidrólisis quimioenzimática de diestres meso y posterior trasnposición de curtis.El exceso enantiomérico de los derivados ciclobutáncios fue del 91%, siendo un 63% ee para los ciclopropánicos. Por otro lado, también se ha iniciado la síntesis y estudio de la estructura secundaria de los primeros b-péptidos que contienen anillos ciclobutánciso. Por rayos x se observa una conformación de horquilla (estudio estructural en estado sólido), mostrando un empaquetamiento del crista muy compacto por la formaciónde puentes de hidrógeno intermolecualres, también observado en el estudio estructural en disolución (experimetnos de rmn y dicroismo circular). se ha realizado con éxito el estudiode la isomerización z-e de pentenoatos quirales efectuando irradiaciones en continuo en varios solventes y en presencia de diferentes fotosensibilizadores. La relación z/e en el estado fotoestacionario se ha determinado, mostrando predominio del isómero termodinámicamente más estble. También se han observado las especies transitorias (técnica de fotólisis de destello), siendo la primera vez que tripletes originados por enoatos son detectados. Los cálculos teóricos ha permitido determinar las geometrías y las energías de los estados excitados diastereoméricos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis enantio selectiva de compuestos carbociclicos cilopropánicos y ciclobutánicos: gamma-hidroxiácidos, beta-aminoácidos y beta-peptidos.«
- Título de la tesis: Síntesis enantio selectiva de compuestos carbociclicos cilopropánicos y ciclobutánicos: gamma-hidroxiácidos, beta-aminoácidos y beta-peptidos.
- Autor: Marta Martín Vila
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 25/02/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rosa María Ortuño Mingarro
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rafael Suan suárez
- angel Messeguer peypoch (vocal)
- ernest Giralt lledo (vocal)
- ángel álvarez larena (vocal)