Tesis doctoral de Isabel Calaza Cabanas
El contenido de la tesis doctoral se ha dividido en dos partes. en la primera parte se describe el desarrollo de un método para la preparación de n-(9-fenilfluoren-9il)-alfa-aminocetonas enantioméricamente puras, por reacción de n-(9-fenilfluoren-9-il)-alfa-oxazolidinomas con compuestos organolíticos. se ha establecido la generalida de la metodología sintética propuesta mediante su aplicación a una variedad de aminoácidos. se ha comprobado por una parte, que la reacción de n-(9-fenilfluoren-9-il)-alfa-oxazolidinonas con derivados organolíticos transcurre a través de un intermedio hemiacetálico estabilizado por complejación del grupo pf y el catión li+, y por otra, que todo el proceso transcurre con retención de la pureza enantiomérica. se han estudiado también adiciones de reactivos organomagnésicos sobre las oxazolidinonas, y se han encontrado condiciones para la reducción estereodivergente de alguna de las aminocetonas a beta-aminoalcoholes. en la segunda parte de la tesis se desbribe un método para la preparación de las n-(9-fenilfluoren-9-il) oxazolidinas estanniladas derivadas de l-alanina. se han generado reactivos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos estables a partir de ellas mediante una reacción de intercambio sn-li. Se ha comprobado que estos son configuracionalmente estables y se adicionan a electrófilos con retención de configuración. Se ha establecido el potencial sintético de estos reactivos mediante su adición a electrófilos de variada naturaleza. por otra parte sa ha realizado un estudio comparativo de la estabilidad de reactivos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos cíclicos de 4, 5 y 6 miembros, generados a partir de los correspondientes estannanos por transmetalación sn-li, estableciéndose que son factores esteroelectrónicos los responsalbes de la estabilidad exhibida por dichos reactivos.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis enantiospecífica de a-aminocetonas a partir de alfa-aminoácidos y preparación y aplicación sintética de compuestos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos«
- Título de la tesis: Síntesis enantiospecífica de a-aminocetonas a partir de alfa-aminoácidos y preparación y aplicación sintética de compuestos alfa-alcoxi-beta-amino-organolíticos
- Autor: Isabel Calaza Cabanas
- Universidad: Santiago de compostela
- Fecha de lectura de la tesis: 11/09/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francisco Javier Sardina López
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Carlos Cativiela marín
- Miguel ángel Yus astiz (vocal)
- gregorio Asensio aguilar (vocal)
- Antonio m. Echavarren pablos (vocal)