Tesis doctoral de Vanessa Montoya Garcia
En este trabajo se han sintetizado nuevos ligandos n-alquil-3,5-pirazol a partir del ligando 3,5-pirazólico y del haloalcano apropiado en tolueno o thf usando como base naoet o nah. Cuando el ligando precursor contiene un sustituyente piridilo, la reacción de alquilación presenta una gran regioselectividad. Se han llevado a cabo cálculos teóricos para racionalizar estos hechos experimentales, observando que esta regioselectividad es debida a la formación de un quelato entre el na+ y el ligando 3,5-piridilpirazol. se ha estudiado la reactividad de varios de estos ligandos con diferentes productos de partida de paladio y platino(ii) obteniéndose en todos los casos complejos con una geometría plano-cuadrada. en la reacción de los ligandos pirazólicos monodentados con clorocomplejos de paladio(ii) o platino(ii) se obtienen los complejos trans-[mcl2(l)2]. La presencia de uno o dos isómeros en solución (syn o anti) es debido al impedimento de la rotación alrededor del enlace pd-n controlado por factores estéricos que provienen de la longitud de la cadena y de la naturaleza del metal. por otra banda, la reacción entre los ligandos 3-5-piridilpirazol y los clorocomplejos de pd(ii) y pt(ii) en una proporción 1:1 o 2:1 forman los complejos cis-[mcl2(l)] o [m(l)2](x)2 (x = bf4 o bph4) respectivamente. una vez sintetizados los complejos cis-[pdcl2(l)], se ha ensayado su reactividad frente ligandos monodentados como la trifenilfosfina y la piridina produciendo nuevos complejos por sustitución de los ligandos cloruros por el correspondiente ligando monodentado. Además se ha ensayado la actividad catalítica de los complejos con fórmula cis-[pdcl2(l)] en la reacción de heck finalmente, han sido sintetizados los complejos alilpaladio [pd(n3-c3h5)(l)](bf4) con los ligandos 3,5-piridilpirazol a partir del ligando apropiado y el dímero [pd(alilo)cl]2 en presencia de agbf4. Pudiéndose estudiar los procesos fluxionales que presenta el grupo alilo en disoluci
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis regioselectiva de ligandos n-alquil-3,5-pirazol y estudio de su reactividad con pd(ii) y pt(ii). complejos de pd(ii) como nuevos catalizadores para la reacción de heck«
- Título de la tesis: Síntesis regioselectiva de ligandos n-alquil-3,5-pirazol y estudio de su reactividad con pd(ii) y pt(ii). complejos de pd(ii) como nuevos catalizadores para la reacción de heck
- Autor: Vanessa Montoya Garcia
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 19/12/2006
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josefina Pons Picart
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jaume Casabó i gispert
- amparo Caubet marin (vocal)
- clara Viñas teixidor (vocal)
- marisa Romero garcia (vocal)