Tesis doctoral de Raquel Valero Martin
La tesis doctoral tiene como objetivo fundamental la síntesis de c-silil y c-estannilpirazoles e isoxazoles. Para ello se han utilizado dos vías distintas: a)metalación del heterociclo ya formado y b)ciclaciones con sustratos metalados. la metalación de los heterociclos se han realizado, bien en dos pasos por reacción con clorosilanos o cloroestannanos de los correspondientes organo-líticos obtenidos, a su vez, por intercambio hidrógeno-litio o halógeno-litio, o en una sola etapa por reacción del haloazol con silil- o estannil-cupratos de litio. De este modo hemos sintetizado con buenos rendimientos azoles 4- o 5-metalados y 4,5-dimetalados por diferentes grupos sililo y/o estannilo. mediante reacciones de cicloadición con sustratos metalados se ha preparado regioselectivamente 5-silil y 5-estannilpirazoles e isoxazoles por adición de hidroxilamina e hidrazina a cetones acetilénicas b-sililadas y se han sintetizado, también regioselectivamente, 3-,3,4-di,3,5-di,4,5-di ó 3,4, 5-tri-metalados por diversos grupos sililo y estannilo. por otra parte, la fácil ipso-sustitución de estos grupos metálicos ha permitido la introducción de una variedad de grupos carbonados o heteroáticos difíciles o imposibles de introducir directamente en el heterociclo. Además en el caso de los grupos estannilo la sustitución ha sido posible por transmetalación con butillitio y reacción con electrófilo o por acoplamientos de stille con catalizadores de pdº. Aparte de su interés en síntesis orgánica algunos de estos azoles c-sustituidos tienen aplicación en medicina y agricultura.
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis y aplicaciones de 1,2-azoles c-sililados y c-estannilados.«
- Título de la tesis: Síntesis y aplicaciones de 1,2-azoles c-sililados y c-estannilados.
- Autor: Raquel Valero Martin
- Universidad: Valladolid
- Fecha de lectura de la tesis: 07/04/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Gonzalez Nogal Ana M.
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan Antonio Lopez sastre
- joaquin Plumet ortega (vocal)
- Juan Galbis perez (vocal)
- José vicente Sinisterra gago (vocal)