Tesis doctoral de Fernandez Recio Miguel Angel
Se han sintetizado diferentes 2-acilaminoacrilatos, tanto aquirales como quirales, a partir del aminoacido serina, utilizandolos posteriormente como filodienos en la reaccion de diels-alder con el objetivo de sintetizar hidroxiaminoacidos con esqueleto de ciclohexano y de 7-azabiciclo[2.2.1] heptano. asi, se ha llevado a cabo la cicloadicion de diels-alder de 2-acilaminoacrilatos racemicos frente a 1,3-butadieno y 1-metoxi-3-trimetilsililoxi-1,3-butadieno (dieno de danishefsky), asi como la cicloadicion asimetrica de diels-alder entre 2-acetamidoacrilato de (-)-8-fenilmentilo y 1,3-butadieno, consiguiendose una diastereoselectividad casi cuantitativa. a partir de los aductos de las diversas reacciones de diels-aler ensayadas y mediante diferentes transformaciones regio y estereoselectivas se ha realizado la sintesis de los seis posibles, 2-,3- y 4-hidroxiciclohexano-a-aminoacidos en su forma racemica. Estos aminoacidos son analogos conformacionalmente restringidos de serina y de serina homologada. Asimismo, a partir del aducto de la reaccion asimetrica de diels-alder entre el 2-acetamidoacrilato de (-)-8-fenilmentilo y 1,3-butadieno, se ha conseguido la obtencion de los 3-hidroxiciclohexano-a-aminoacidos de configuracion (1s,3r) y (1s,3s), enantiomericamente puros. durante el transcurso de la sintesis de estos aminoacidos se ha obtenido un importante numero de productos intermedios que poseen un gran interes sintetico. A partir de algunos de ellos y por medio de reacciones de ciclacion intramoleculares, se ha realizado la sintesis de derivados de 7-azabiciclo[2.2.1]heptano, analogos conformacionalmente restringidos de prolina y 4-hidroxiprolina. asimismo, partiendo de uno de los analogos de 4-hidroxiprolina se ha llevado a cabo una sintesis formal del analgesico epibatidina.
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis de hidroxiaminoacidos conformacionalmente restringidos, analogos de aminoacidos naturales.«
- Título de la tesis: Sintesis de hidroxiaminoacidos conformacionalmente restringidos, analogos de aminoacidos naturales.
- Autor: Fernandez Recio Miguel Angel
- Universidad: Rioja
- Fecha de lectura de la tesis: 07/04/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Alberto Avenoza Aznar
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rafael Pedrosa saez
- Carretero gonzález Juan Carlos (vocal)
- jordi Frigola constanza (vocal)
- Francisco Javier Sardina lópez (vocal)