Tesis doctoral de Silvina Garcia Rubio
En la presente tesis se ha estudiado la reacción de adición intramolecular de propargilsilanos sobre enonas como metodo alternativo para el cierre del anillo de piperidina de los alcaloides strychnos por formación del enlace c-15/c-20. Esta reacción ha permitido la construcción del esqueleto pentaciclico de los alcaloides strychnos a partir de cis-3a-(2-nitrofenil) hexahidroindol-4-onas, lograndose la sintesis total de diversos alcaloides de este grupo, tanto con cadenas hidrocarbonadas (tubifolidina, akuamicina, 19,20-dihidroakuamicina) como con sustituyentes oxigenados en la posicion 20 (20-epilochneridina). El intermedio común en todas estas sintesis es un aleno tricíclico que posee la agrupación o-nitrofenilcetona como forma latente del núcleo indólico, que se elabora en las últimas etapas del proceso sintético mediante la utilización del reductor adecuado. se ha estudiado asimismo la viabilidad de la extensión de la metodología de adición intramolecular de propagilsilanos sobre enonas a alfa-alcoxipropargilsilanos. este estudio ha requerido el desarrollo de una via de sintesis para estos compuestos, ineditos hasta el momento, basada en la adición de tris(trimetilsilil) aluminio a un aldehído. El tratamiento de los propargilsilanos con ion fluoruro proporcionó un compuesto con un sistema de 4,9b-propano-9bh-pirrolo [2,3-c]quinolina, que establece una via de acceso a algunos productos naturales coo el alcaloide estricnocromina. se ha ampliado la veratilidad y flexibilidad de la aproximación sintética para los alcaloides strychnos que se habia desarrollado con anterioridad en neustro laboratorio, basada en el cierre del anillo de piperidina (anillo d) por formación del enlace c-15/c-20, se ha utilizado una reacción de tipo heck para la formación de este enlace estrategico. Esta metodología nos ha permitido completar la síntesis total del aldehído de wieland-gumlich, y en consecuencia, establecer una nueva sí
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis de la estricnina y otros alcaloides indolicos del tipo strychnos«
- Título de la tesis: Sintesis de la estricnina y otros alcaloides indolicos del tipo strychnos
- Autor: Silvina Garcia Rubio
- Universidad: Barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 18/12/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep Bonjoch Sese
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José joaquin Barluenga mur
- Antonio m. Echavarren pablos (vocal)
- Miguel ángel Pericí s brondo (vocal)
- eduardo Mania ares (vocal)