Sintesis de olefinas y heterociclos fosforados a partir de fosfacenos

Tesis doctoral de Emma Peralta Perez

La tesis consta de seis capitulos, el primero de los cuales es una revisión de las caracteristicas fisicas y quimicas de los fosfacenos, compuestos utilizados como sustratos de partida. en el capitulo ii se ha descrito la sintesis diastereoselectiva de 2-oxido de 1,2,5,6-tetrahidro 1,3-oxaza-4-fosfa-2-fosforinas por reaccion en medio basico de n-fosforilfosfacenos con aldehidos y cetonas. En este proceso tambien se han aislado los intermedios aciclicos, b-hidroxifosfacenos. los compuestos obtenidos se han identificado mediante resonancia magnetica nuclear y difracción de rayos-x. La evolucion de la reacción se ha seguido mediante rmn. Los resultados obtenidos en el laboratorio y a partir de los estudios de rmn han permitido proponer un mecanismo de reaccion adecuado para la formaciónd e estos nuevos heterociclos. en el capitulo iii se han obtenido 1,3,6-oxazafosfinin-2-onas mediante el empleo de n-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. Los ensayos realizados han conducido a la obtención de los intermedios acíclicos,b-hidroxifosfacenos. en el capitulo iv se ha descrito por primera vez, la sintesis de olefinas tri-y tetrasustituidas a partir de la reaccion entre n-benzoil y n-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. La estereoselectividad del proceso varia en el intervalo comprendido entre 78:22 y 60:40, z:e respectivamente. en el capitulo v se ha mejorado la estereoselectividad de la reacción de olefinacion consiguiendo rendimientos y relaciones de olefinas z:e analogas a las que se obtienen mediante las reacciones de witting, de horner-wadsworth-emmons y de horner. De este modo, se han obteido un gran numero de olefinas funcionalizadas. en el capitulo vi se han aislado distinto oxafosfetanos procedentes de la reaccion entre n-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. Estos compuestos son analogos a los intermedios aislados en la reacción de wittig. la estructurasde los oxafosfetanos se han identificado m

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis de olefinas y heterociclos fosforados a partir de fosfacenos«

  • Título de la tesis:  Sintesis de olefinas y heterociclos fosforados a partir de fosfacenos
  • Autor:  Emma Peralta Perez
  • Universidad:  Almería
  • Fecha de lectura de la tesis:  13/12/2001

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Fernando Lopez Ortiz
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: joaquin Plumet ortega
    • Francisco Javier Fernandez gonzalez (vocal)
    • Francisco Palacios gambra (vocal)
    • Jesús Joglar tamargo (vocal)

 

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