Tesis doctoral de Raquel Garde Aranguren
El trabajo se ha dividido en tres capitulos que tratan temas diferentes, pero que tienen en comun la formacion de compuestos heteronucleares de pt-m con enlaces metal-metal de caracter dador-aceptor. en el primer capitulo se describe la sintesis de carboxilatos mono y dianionicos de pt(ii), en concreto acetatos y trifluoroacetatos, y se ha comprobado su reactividad frente a tl+. Se han obtenido, de este modo, clusters neutros y anionicos con enlaces pt-tl de formula general ((c6f5)2(pph3)pt(mu-oocr)tl) (r=ch3,cf3) y (nbu4)x((c6f5)3pt(mu-oocr)tl)x (x=1, r=cf3; x=2, r=ch3). se ha comparado la reactividad de dos acidos de lewis, ag+ y tl+, frente a la misma base de lewis, concluyendo que los dos cationes presentan distinta reactividad, mientras que tl+ y (agl)+ (l=pph3) se comportan de forma similar en este tipo de reacciones. en el segundo capitulo se ha sintetizado el primer compuesto paramagnetico de tl en estado de oxidacion formal (ii), estable en condiciones normales, descrito hasta la fecha. Se ha estudiado su reactividad frente a distintos reactivos (hcl, hococh3, mei, no) y en todos los casos se produce una reduccion de tl(ii) a tl(i) con la obtencion, en la mayoria de las ocasiones, de clusters con enlaces pt(ii)-tl(i). en el tercer capitulo se ha desarrollado la quimica de los metalomacrociclos anionicos de pt(ii). Estos compuestos se comportan de modo semejante a los macrociclos organicos y son capaces de alojar y estabilizar cationes en el interior de las cavidades. Se han sintetizado metalomacrociclos de 12, 10 y 6 miembros y todos ellos estan formados por tres grupos cis-(c6f5)2pt unidos mediante ligandos acetato, cloruro o hidroxo que actuan como puentes. Los grupos c6f5 forman una cavidad tridimensional en la que se alojan los cationes correspondientes (tl+, (ag (h2o))+, (hgi)+) y se estabilizan mediante la formacion de enlaces m-pt, m-o e interacciones o-f…M.
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis, estructura y reactividad de compuestos heteronucleares de pt-m (m=t1, ag, hg) con enlaces dador-aceptor.«
- Título de la tesis: Sintesis, estructura y reactividad de compuestos heteronucleares de pt-m (m=t1, ag, hg) con enlaces dador-aceptor.
- Autor: Raquel Garde Aranguren
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Rafael Uson Lacal
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Victor Riera González
- Pascual Lahuerta Peña (vocal)
- Juan Fornies Gracia (vocal)
- Rosa Fandos París (vocal)