Sintesis, estructura y reactividad de pirrolodiazinas.

Tesis doctoral de Minguez Ortega José Miguel

1. Se han desarrollado rutas sintéticas alternativas para los heterociclos de 3,4-dihi- dropirrolo (1,2-a)pirazina(1), pirrolo(1,2-a) pirazina (2) y pirrolo(1,2-c)pirimidina(3) que mejoran el rendimiento de los métodos sintéticos que para ellos han sido descritos en la literatura. Actualmente se están desarrollando nuevas rutas para la pirrolo(1,2-b) piridazina y la pirrolo(1,2-a)pirimidina. 2. La pirrolo(1,2-a)pirazina(2) se ha preparado en dos pasos sintéticos a partir del pirrol, utilizando como intermedio el sistema de 3,4-dihidropirrolo(1,2-a)pirazina. Por otra parte, la ruta sintética diseñada para la pirrolo(1,2-c)pirimidina está basada en la condensación de 2-pirrolcarboxaldehído con tosmic, y emplea como intermedios 3-tosil- pirrolo(1,2-c)pirimidinas. 3. Para todos los isómeros de pirrolodiazina y para la 3,4-dihidropirrolo(1,2-a)pirazina se ha realizado un estudio estructural por medio de cálculos ab initio que ha proporcionado información acerca de los parámetros moleculares geométricos, termodinámicos y electrónicos de estos sistemas. 4. Se ha estudiado la reactividad básica de los sistemas 1 – 3. Los agentes electrófilos se dirigen preferentemente a la posición alfa del nitrógeno pirrólico, mientras que las reacciones de metalación tienen lugar en la posición c-4 en la pirrolo(1,2-a)pirazina y en c-1 en la pirrolo(1,2-c)pirimidina. 5. Estos tres sistemas han sido alquilados y aminados en el nitrógeno azínico para rendir con buenos rendimientos las correspondientes sales cuaternarias que han sido sometidas a reacciones de cicloadición 1,3-dipolar en condiciones bifásicas con diversos dipolarófilos. 6. El estudio de la regioquímica de las cicloadiciones 1,3-dipolares, tanto con acetilenos como con olefinas no simétricas, demuestra que las reacciones han sido totalmente regioselectivas, con el sustituyente electroatractor del dipolarófilo en la posición c-1 del cicloaducto re

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis, estructura y reactividad de pirrolodiazinas.«

  • Título de la tesis:  Sintesis, estructura y reactividad de pirrolodiazinas.
  • Autor:  Minguez Ortega José Miguel
  • Universidad:  Alcalá
  • Fecha de lectura de la tesis:  01/01/1998

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • builla Gómez álvarez
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: Enrique Galvez Ruano
    • José Cristobal López Pérez (vocal)
    • María Ermitas Alcalde Pais (vocal)
    • Victor Sipido (vocal)

 

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