Sintesis y caracterizacion de nuevos polioxovolframatos de elevado contenido en fosforo: tetradecavolframotetrafosfato. octadecavolframohexafosfato.

Tesis doctoral de Server Carrio Juan Jose

Se elaboran procedimientos de sintesis de elevado rendimiento de sales de dos nuevos fosfovolframatos, (p4w14o58)12- (1) y (p6w18o79)20- (2), formados a partir de disoluciones de na2wo4.2h2o y h3po4 a phs debilmente acidos. La caracterizacion estructural por rayos x de monocristales de (1) revela que este es un dimero centrosimetrico constituido por dos subunidades a, beta2/pw7o29 unidas por dos po4 perifericos (simetria efectiva, c2h). Las diferentes sales de (1) son caracterizadas por ir y, en disolucion, por rmn de 31p y 183w (1d y 2d cosy), estableciendose una asignacion completa de todas las bandas. La caracterizacion estructural de un monocristal de (2) revela que este posee la estructura disimetrica helicoidal (c2) constituida por dos subunidades a,beta3-pw8o33 unidas por un fragmento central p4w2o21 que induce una torsion de aprox. 80 grados en la orientacion relativa de una subunidad respecto a la otra. Los espectros rmn de 31p y 183w confirman que el caracter disimetrico del heteropolianion y, por lo tanto, su quiralidad se mantienen en disolucion. Los espectros rmn 31p de disoluciones de (2) con l-lisina como agente de resolucion optica confirman su quiralidad inerte. La cromatografia en columnas de sephadex a baja presion dan fracciones con ligeros excesos enantiomericos (1-5%), segun se desprende de las medidas polarimetricas y de sus espectros rmn 31p con l-lisina. Cationes na+ y k+, encriptados en cavidades de (1) y (2) ejercen una importante funcion estabilizadora sobre estos.

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y caracterizacion de nuevos polioxovolframatos de elevado contenido en fosforo: tetradecavolframotetrafosfato. octadecavolframohexafosfato.«

  • Título de la tesis:  Sintesis y caracterizacion de nuevos polioxovolframatos de elevado contenido en fosforo: tetradecavolframotetrafosfato. octadecavolframohexafosfato.
  • Autor:  Server Carrio Juan Jose
  • Universidad:  Universitat de valéncia (estudi general)
  • Fecha de lectura de la tesis:  01/01/1991

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Rafael Acerete Gomez
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: Martín Martínez Ripoll
    • Gregorio López López (vocal)
    • Santiago Alvarez Reverte (vocal)
    • Miguel ángel Miranda Alonso (vocal)

 

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