Tesis doctoral de José Ignacio Gil Felipe
Se ha desarrollado una estrategia sintética derivada de la reacción deneber que ha permitido preparar 2h-azirinas-2-fosforiladas con elevadas rendimientos, mediante la cicloeliminacion en medio basico de toxiloximas b-fosforiladas derivadas de óxido de fosfina y de fosfonato. Las 2h-azirinas-2-fosforiladas también han sido preparadas enantiomericamente enriquecidas mediante la utilizacion de bases quirales en el proceso de cicloeliminación de tosiloximas. se ha explorado la reactividad de las 2h-azirinas-2-fosforiladas sintetizadas: -en reacciones térmicas, que han permitido la obtención de pirazinas-2-fosforildas y pirzinas-2,5-difosforiladas derivadas de óxido de fosfina y de fosfonato. -en reacciones fotoquímicas, que nos han proporcionado compuesto biciclicos derivados de 1-pirrolinas fosforilados a través de reacciones de cicloadicion 1,3-dipolares. Estas reacciones de cicloadición presentan una potencial versatilidad a la hora de poder preparar una amplia variedad de heterociclos fosforilados funcionalizados. -en reacciones de adición de nucleofilos, que han permitido obtener una gama de cis-aziridinas derivadas de óxido de fosfina y de fosfonato por reaccion diasteroselectiva de reducción del anillo de azirina. Las cis-aziridinas fosforiladas han sido preparadasde forma enantiomericamente enriquecida y enantiomericamente pura. Posteriores reaccionies de hidrogenacion catalitica de las cis-aziridinas nos han permitido acceder de un modo selectivo a a- y b-aminofosfonatos opticamente activos. la adición de nucleófilos catalizada en medio ácido a las aziridinas fosforiladas, ha proporionado una amplia variedad de a-amino, derivados de óxido de fosfina y de fosfonato b-funcionalizados con sustituyentes hidroxilo y cloruro. -en reacciones de adición de electrófilos de diversa naturaleza, obteniendose a-aminocetonas, cloro azirdinas n-aciladas, alilamidas, vinilamidas y a-cetoamidas derivadas de oxidos
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y reactividad de 2h-azirinas derivadas de oxidos de fosfina y de fosfonato«
- Título de la tesis: Sintesis y reactividad de 2h-azirinas derivadas de oxidos de fosfina y de fosfonato
- Autor: José Ignacio Gil Felipe
- Universidad: País vasco/euskal herriko unibertsitatea
- Fecha de lectura de la tesis: 11/12/2000
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francisco Palacios Gambra
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José joaquin Barluenga mur
- julio álvarez-builla gómez (vocal)
- Rafael Suau suarez (vocal)
- victor sotero Martin garcia (vocal)