Tesis doctoral de Salvador Conejero Iglesias
Los complejos [ruc1(n5-c9h7)(pph3)l] (l=pph3,pph2me,pphme2) activan alcoholes propargilicos generando complejos alenilideno [ru(=c=c=crr¿)(n5-c9 h7) (pph3)l][pf6] que poseen en su estructura centros proquirales y quirales. los complejos alenidileno reaccionan con nucleofilos anionicos generando regio- y diastereoselectivamente complejos alquinilo [ru{c=ccrr¿(un)} (n5-c9 h7)(pph3)l], funcionalizados en el carbono y de la cadena insaturada. La protonacion selectiva de estos complejos alquinilo permite la preparacion de complejos vinilideno, los cuales han sido utilizados como precursores en la sintesis de los alquinos terminales {hc=cc(r) phch2}(ome)c=w(co)5 y hc=cc(c9h16)(un) a traves de procesos de desmetalacion en presencia de acetonitrilo. Los complejos ceto-alquinilo [ru{c=cc(c9h16)(ch2 cor)}(n5-c9h7)(pph3)2] experimentan ciclaciones intramoleculares produciendo los derivados oxacicloalquenilo [ru{c=chc(c9h16) ch=c(r) oí§ (n5-c9h7)(pph3)2] cuya protonacion origina especies carbeno. La reaccion de las especies aleilideno [ru(=c=c=cph2)(n5-c9h7)(pr3)l][ax] y [ru(=c=c=c(c9h16)(n5-c9 h7)(pph3)2][pf6] con azidas origina los complejos nitrilo [ru(n=chc=cph2)(n5-c9h7)(pr3)l][axn]y el alquinilo [ru{c=cc(c9h16)(n3)}(n5-c9h7)(pph3)2] respectivamente. Los complejos alenilideno [ru(=c=c=crr¿)(n5-c9c7)pph3)2][pf6] reaccionan con inaminas dando lugar a complejos amino-alquenilalenilideno [ru{=c=c=c(net2)[c(r»»)=crr¿]} (n5-c9h7)(pph3)2][pf6]. La reaccion de estas especies con nucleofilos anionicos conduce, con buenos rendimientos, a sistemas anenilideno, alquinilo y butadieninilo altamente funcionalizados. los nuesvos derivados alenilideno funcionalizados son buenos substratos en reaccioines de insercion regioselectivas de inaminas originando especies altamente insaturadas tales como [ru{=c=c=c(net2)[c(r)=chc(me)=cph2]}(n5-c9h7) (pph3)2][pf6].
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y reactividad de complejos de rutenio(ii) conteniendo grupos alquinilo y carbeno insaturados«
- Título de la tesis: Sintesis y reactividad de complejos de rutenio(ii) conteniendo grupos alquinilo y carbeno insaturados
- Autor: Salvador Conejero Iglesias
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 04/12/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Gimeno Heredia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzmán
- Miguel ángel Esteruelas rodrigo (vocal)
- Miguel Tomas lardiez (vocal)
- Antonio Romerosa nievas (vocal)