Tesis doctoral de María Luisa Buil Juan
En esta memoria se describe la síntesis y reactividad del compeljo oshi2(mi2-chi=chet)(co)(pippr3)2 tiene una gran tendencia a disociar el ligando olefina generando un fragmento coordinativamente insaturado que muestra carácter de base de lewis. este complejo, adiciona silanos, germananos y estannanos, formando en todos los casos los derivados trihidruro osh3 (er3)(co)(pip3)2 que pueden ser formulados como derivados de osmio (iv) con una débil interacción agóstica h-e. el tratamiento del complejo ruh(mi2-h2bh2)(co)(pipr3)2 con hsnpho conduce al complejo ru(ph6sn3(mi2-h2)(co)(pipr3)2 que es el primer complejo hidridrógeno estabilizado por un ligando tridentado estaño dador de cuatro electrones. el complejo oh2(mi2-ch2=chet)(co)(pipr3)2 también reacciona con difenilfosfina formado el derivado osh2(co)(phph2)(pipr3)2 que muestra una interaccion intramolecular de car(acter electrostáico h…H. la reacción del complejo ruh(mi2-h2bh2)(co)(pipr3)2 con (ir(mi-ome)(cod)2)2 da lugar a la formación de una especie heterobinuclear ru-ir con un puente mixto hidruro-metóxido. el tratamiento con fenilacetileno, permite obtener el derivado os (c2ph)í¥mi3-c(c=cph)=chph)(co)(pipr3)i o el derivado os(c2ph)2(co)(pipr3)2 dependiendo de la relación molar utilizada. La ruptura selectiva de uno de los triples enlaces carbono-carbono del derivado bisalquinilo conduce a la formaciíon del complejo os(ch2ph)(c2ph)(co)(pipr3)2. Este complejo isomeriza, en presencia de ácido cf3cooh, al derivado osmaindeno, mientras que en presencia de hbf4 además da lugar a la formación del derivado -alilo por acoplamiento carbono-carbono entre los ligandos alquinilo y la posterior adición del protón del ácido. el complejo osh2(mi2-ch2=chet)(pipr3)2 coordina ligandos ácidos como ciclopentadieno. Además es capaz de hidrogenar selectivamente el triple enlace carbono-carbono de 2-metil-1-hexen-3-ino. Finalmente reacciona con benzofenona imin
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis y reactividad del complemo osh2 (2-ch2=chet) (co) (pipr3)2«
- Título de la tesis: Sintesis y reactividad del complemo osh2 (2-ch2=chet) (co) (pipr3)2
- Autor: María Luisa Buil Juan
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 07/11/1997
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel Esteruelas Rodrigo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Luis Antonio Oro giral
- José Luis Serrano ostariz (vocal)
- enrique Gutierrez (vocal)
- Ana carmen Albeniz jimenez (vocal)