Tesis doctoral de Xavier Ribas Salamaña
En la presente tesis se ha desarrollado la síntesis de nuevos complejos de cobre (i), cobre (ii) y cobre (iii) utilizando ligandos macrocíclicos de tipo triaza y hexaaza, y se han estudiado sus propiedades estructurales así cómo su reactividad. la reacción de los ligandos triazacíclicos h32m, h2me33m, h33m con sales de cobre (ii) da lugar a una reacción de desproporción de cu(ii) para obtenerse en cantidades equimolares un complejo organometálico de cu(iii) y un complejo de cu(i).La caracterización estructural exhaustiva de los complejos del tipo ary1-cu(iii) evidencia la formación de un enlace organometálico entre el átomo de cu(iii) y el carbono más próximo del anillo aromátiaco del ligando. Esta reacción , además de representar una nueva forma de desproporción en la química del cobre, supone la activación de un enlace c-h aromático a temperatura ambiente que, a través del estudio cinético de esta reacción de desproporción por espectroscopia uv-vios, del cálculo del efecto cinético isotópico utilizando el ligando deuterado en el c-h del anillo, juntamente con el apoyo de cálculos teóricos dft para la optimización de geometrías de intermedios de reacción, nos permiten proponer un mecanismo de reacción para nuestro sistema dónde la activación del enlace c-h aromático transcurre por la formación de un enlace de tipo agóstico c-h cu(ii), seguido de la desprotonación del protón aromático por acción de una base y posterior. en cuanto a la reactividad de estos complejos organometálicos aryl-cu(iii) se ha observado que una base en medio acuoso la inestabilidad de estos compuestos, evolucionando hacia la inserción de un átomo de oxígeno sobre la posición activada del anillo aromático, para dar lugar a un complejo dinuclear de cu(ii) con dos grupos fenoxo actuando de puente entre los átomos de cu(ii). La reacción transcurre a través de intermedios coloreados, caracterizados como el complejo a
Datos académicos de la tesis doctoral «Synthesis, structure and reactivity of novel cu1, cu 11 and cu111 complexes containing triaza and hexaaza macrocyclic ligands.«
- Título de la tesis: Synthesis, structure and reactivity of novel cu1, cu 11 and cu111 complexes containing triaza and hexaaza macrocyclic ligands.
- Autor: Xavier Ribas Salamaña
- Universidad: Girona
- Fecha de lectura de la tesis: 17/12/2001
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Antoni Llobet Dalmases
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pilar Gonzalez duarte
- francesc Teixidor bomardó (vocal)
- luigi Casella (vocal)
- miquel Sol? puig (vocal)