Tesis doctoral de Mancheño Real M. Jose
El trabajo que se recoge en la presente memoria se divide en dos bloques fundamentales: 1. La extension de la reaccion de transposicion aza-di- -metano (adpm) a una nueva serie de derivados nitrogenados estables de compuestos carbonilicos b, -insaturados cuya reactividad fotoquimica no habia sido estudiada con anterioridad; 2. el estudio de la reactividad termica y fotoquimica de compuestos carbonilicos en presencia de acido. En el primer caso el trabajo realizado ha permitido determinar que la reaccion de transposicion adpm no esta limitada a iminas y acetatos de oxima, descritos previamente, sino que puede extenderse a toda una serie de nuevos compuestos como son esteres de oxima y derivados de hidrazina. La eficacia de la reaccion adpm en funcion de la naturaleza del sustituyente unido al nitrogeno asi como de la estructura del compuesto carbonilico de partida. Por otra parte se ha comprobado la existencia de procesos de transferencia electronica en la reaccion y se ha conseguido aumentar el potencial sintetico de la misma. Asimismo, se han descrito cuatro nuevas reacciones fotoquimicas en la irradacion de estos derivados algunas de las cuales presenta un alto potencial sintetico. Por otro lado en la irradiacion de los compuestos carbonilicos en presencia de triflooruro de boro eterato se ha observado una nueva reaccion fotoquimica para la que se propone un mecanismo norrish tipo i heterolitico que no tiene precedentes en la bibliografia. Ademas se ha descrito el primer ejemplo de una reaccion de transposicion de di- -etano en un 1,5-dieno aciclico.
Datos académicos de la tesis doctoral «Transferencia electronica intramolecular en la reactividad fotoquimica de 1-aza-1,4-dienos-1-sustituidos y en cetonas b,y-insaturados«
- Título de la tesis: Transferencia electronica intramolecular en la reactividad fotoquimica de 1-aza-1,4-dienos-1-sustituidos y en cetonas b,y-insaturados
- Autor: Mancheño Real M. Jose
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 01/01/1994
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Diego Armesto Vilas
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Rafael Perez Alvarez-ossorio
- Rafael Suau Suarez (vocal)
- M. Horspool William (vocal)
- Roberto Sastre Muñoz (vocal)