Tesis doctoral de María Victoria Gonzalez De Vallejo Rodriguez
Se llevan a cabo transformaciones microbiológicas, mediante el hongo mucor plumbeus, de tres derivados de ent-kaur-16-eno hidroxilados en posición 15-alfa, con el fin de analizar el modo de actuación de las enzimas involucradas en el proceso. Se con firma la preferencia de este microorganismo por la hidroxilación ecuatorial en c-3 y la epoxidación del doble enlace exocíclico, además de obtenerse, por primera vez en una biotransformación con un hongo del género mucor, derivados ent-kaurénicos glu cosilados. Se observa que la presencia de un grupo ácido en c-19 inhibe la oxidación en c-3 y c-6. Por otra parte, la hidroxilación en c-11(beta) tiene lugar con los tres sustratos, indicando que puede estar inducida por la presencia del 15-alfa-hidr oxilo. también se realizan estudios de biotransformación con el hongo gibberella fujikuroi, empleando sustratos diterpénicos de distintos esqueletos. De la incubación de los derivados de ent-kaur-9(11),16-dieno se deduce que la presencia del doble en lace endocíclico, a pesar de alterar la conformación del esqueleto diterpénico, no impide su reconocimiento molecular por las enzimas del microorganismo, permitiendo su biotransformación. Los derivados de ent-atis-16-eno muestran diferencias de compo rtamiento con respectos a sus análogos de ent-kaur-16-eno, las cuales atribuimos al impedimento estérico producido por los anillos c/d. Por su parte, los resultados obtenidos en la incubación del acetato de trachinol con g. Fujikuroi muestran que la presencia de un grupo acetato en c-7 impide la hidroxilación de c-6, comportándose de manera similar a compuestos análogos de ent-kaureno. finalmente, se llevaron a cabo transformaciones químicas sobre diterpenos convenientemente funcionalizados, par a obtener giberelinas o análogos. Se sintetizaron diterpenos portadores de un grupo oxo en c-7 y se sometieron a reacción con dib en medio básico, obteniéndose, según las funciones presentes en c-18 ó c-19, deshidrogenación en c-5,c-6 para generar la cetona alfa-beta-insaturada, formación del correspondiente 6-cetal, o bien la contracción del anillo b esperada.
Datos académicos de la tesis doctoral «Transformaciones químicas y microbiológicas de diterpenos.«
- Título de la tesis: Transformaciones químicas y microbiológicas de diterpenos.
- Autor: María Victoria Gonzalez De Vallejo Rodriguez
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 11/02/2011
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Ricardo Guillermo Alvarez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José vicente Sinisterra gago
- isabel López bazzochi (vocal)
- Juan Alberto Marco ventura (vocal)
- Antonio José Macías sánchez (vocal)