Tesis doctoral de Rafael Alonso Ruiz
En este trabajo se ha estudiado el comportamiento fotoquímico de las o-aciloximas o ésteres de oxima. Después de una breve introducción (capítulo 1), el análisis de los antecedentes bibliográficos (capítulo 2) permite fijar los objetivos a alcanzar (capítulo 3). En el capítulo 4 se describe la reactividad fotoquímica de una gran variedad de ésteres de oxima que presentan diferentes estructuras. Se han conseguido ciclaciones intramoleculares y procesos tándem de adición intermolecular-ciclación intramolecular. De esta manera se han podido sintetizar diferentes tipos de heterociclos nitrogenados, entre ellos el producto natural trisphaeridina. en los capítulos 5 y 6 se estudia el mecanismo de la fotoreactividad de las o-aciloximas por medio de técnicas experimentales (pruebas de sensibilización y desactivación, experimentos de stern-volmer, medidas de rendimiento cuántico, experimentos de fotólisis de destello, medidas de luminiscencia, utilización de la resonancia paramagnética electrónica para la detección y caracterización de los radicales libres implicados en el proceso) y computacionales (cálculos cas y dft), respectivamente. Estos estudios indican que tanto el estado singlete como el triplete sufren la misma reacción: la ruptura del enlace n-o del éster de oxima que da lugar a la formación de radicales iminilo. Los radicales iminilo generados de esta manera se adicionan de manera inter- o intramolecular a sistema insaturados dando lugar a los productos finales. En el séptimo capítulo se recogen detalles de los métodos de síntesis empleados, la caracterización de los compuestos y otros aspectos experimentales. Por último se exponen las conclusiones generales de la tesis.
Datos académicos de la tesis doctoral «Irradiación de aciloximas y su participación en procesos de ciclación intramolecular«
- Título de la tesis: Irradiación de aciloximas y su participación en procesos de ciclación intramolecular
- Autor: Rafael Alonso Ruiz
- Universidad: Rioja
- Fecha de lectura de la tesis: 14/03/2008
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pedro José Campos García
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pilar Goya laza
- guillermo Orellana moraleda (vocal)
- sergio Castillon miranda (vocal)
- roberto José Sanz díez (vocal)