Tesis doctoral de Xavier Arnés Novau
Los 2-desoxi y 2,6-didesoxi glicósidos son unidades estructurales importantes en multitud de productos naturales entre los que se incluyen fármacos antitumorales (antraciclinas como la ciclamicina 0), antibióticos activos contra bacterias gram-positivo (eritromicinas), antibióticos que inhiben la agregación de las plaquetas (anguciclinas) y fármacos empleados en el tratamiento de la insuficiencia cardiaca (glicósidos cardiacos como la digitoxina), agentes antiparasitarios (avermectinas), etc. en este contexto, el objetivo de este trabajo es desarrollar nuevos métodos de síntesis estereoselectiva de 2-desoxi-oligosacáridos y nucleósidos a partir de 2-desoxi-2-yodo-piranósidos y furanósidos. Estos dadores de glicosilo se pretenden obtener por ciclación intramolecular y estereoselectiva inducida por yodo electrófilo de polihidroxi-pentenilsulfuros, y polihidroxi-hexenilsulfuros. este método permitiría el acceso a dadores de glicosilo dadores con yodo en la posición 2 por un procedimiento que no requiere partir de glicales. así, se ha puesto a punto un nuevo método de síntesis estereoselectiva de 2-desoxiglicósidos, consistente en el uso de fenil 2-desoxi-2-yodo-1-tioglicósidos como dadores de glicosilo. La reacción de glicosilación de diferentes alcoholes se lleva a cabo con excelente estereoselectividad y rendimiento por activación del tioglicósido con nis/tfoh. los fenil 2-desoxi-2-yodo-1-tioglicósidos se han sintetizado de manera estereoselectiva por reacción de ciclación intramolecular de vinilsulfuros inducida por reactivos de yodo electrófilo. A su vez los vinilsulfuros se han obtenido a partir de pentosas por reacción de olefinación tipo wittig. el método es eficaz para la síntesis de glicósidos piranósidos, mientras que ha resultado infructuoso para obtener glicósidos furanósidos, ya que la ciclación intramolecular de vinilsufuros conduce principalmente a la ciclación 6-endo para dar
Datos académicos de la tesis doctoral «2-desoxi-2-yodo-1-tiofuranósidos y piranósidos. nuevos dadores de glicosilo para la síntesis estereoselectiva de 2-desoxioliogosacáridos«
- Título de la tesis: 2-desoxi-2-yodo-1-tiofuranósidos y piranósidos. nuevos dadores de glicosilo para la síntesis estereoselectiva de 2-desoxioliogosacáridos
- Autor: Xavier Arnés Novau
- Universidad: Rovira i virgili
- Fecha de lectura de la tesis: 14/10/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Sergio Castillon Miranda
- Tribunal
- Presidente del tribunal: pelayo Camps García
- gemma Arsequell ruiz (vocal)
- gregorio Valencia parera (vocal)
- Francisco Alonso valdés (vocal)