Tunable chiral ligands for ir and rh hydrogenation processes. synthesis of enantiomerically enriched amines

Tesis doctoral de Ester Guiu Rozas

Durante estos últimos años se han multiplicado los esfuerzos dedicados, tanto a nivel académico como industrial, al desarrollo de métodos para la producción de substancias quirales en forma enantioméricamente pura. el campo de la catálisis homogénea enantioselectiva ha avanzado enormemente en los últimos 30 años a partir del descubrimiento de nuevos sistemas catalíticos y del uso de nuevos y más sofisticados ligandos quirales. el objetivo de este trabajo se centró en la obtención de aminas quirales mediante la hidrogenación asimétrica en fase homogénea de iminas y enamidas, utilizando catalizadores de iridio y rodio. Las aminas quirales son intermedios muy útiles en la síntesis de compuestos farmacéuticos y agroquímicos. Así, pues, se planteó el estudio y síntesis de nuevos catalizadores de iridio y rodio con ligandos modulares n- y p-donores. en la presente tesis se describe la síntesis de ligandos n-donores con simetría c1 y que presentan como estructura básica un anillo de oxazolina o imidazolina y un segundo átomo coordinante, azufre o fósforo. También se estudió la coordinación de estos lignados a iridio y su reactividad en la hidrogenación de iminas proquirales. asimismo, se describe la síntesis de ligando p-donores, concretamente la preparación de dos familias de ligandos fosforados con esqueleto de carbohidrato. estos ligandos presentan diferentes funcionalidad fosforadas, como por ejemplo fosfinitos i fosfitos. Los ligandos fosforados bidentados y monodentados basados en la d-xilosa presentan simétria c1. También se realizó un estudio sistemático sobre la influencia de las propiedades electrónicas y estéricas de los ligandos, sintetizados nuevos ligandos bidentados basados en el d-manitol de simetría c1 y simetria c2, y ligandos monodentados de simetría c1, que incorporan fragmentos estructural y electrónicamente diferentes. también se estudió la coordinación de estos ligandos

 

Datos académicos de la tesis doctoral «Tunable chiral ligands for ir and rh hydrogenation processes. synthesis of enantiomerically enriched amines«

  • Título de la tesis:  Tunable chiral ligands for ir and rh hydrogenation processes. synthesis of enantiomerically enriched amines
  • Autor:  Ester Guiu Rozas
  • Universidad:  Rovira i virgili
  • Fecha de lectura de la tesis:  28/11/2003

 

Dirección y tribunal

  • Director de la tesis
    • Carmen Claver Cabrero
  • Tribunal
    • Presidente del tribunal: ernesto Carmona guzmán
    • christian Militzer (vocal)
    • Antonio Togni (vocal)
    • pedro Molina buendía (vocal)

 

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