Tesis doctoral de Carlos Alemparte Gallardo
Se han estudiado las reacciones de 3-sulfinilacrilonitrilos con furano, piperileno, 1-metoxibutadieno y con el dieno de dane. Las conclusiones obtenidas son las siguientes: * la reactividad del (z)-3-(p-tolilsulfinil)acrilonitrilo es la mayor de los vinilsulfóxidos monoactivados descritos en la bibliografía. * la regioselectividad de las reacciones de diels-alder con dienos no simétricos es completa con todos los casos y viene controlada por el grupo ciano. * las selectividades endo/exo y *-facial son elevadas o totales en todos los casos. Al llevar a cabo la reacción del sulfinilacrilonitrilo con furano en presencia de hbf4, ambas se invierten. * el aducto mayoritario de las reacciones con furano se ha transformado en derivados del ácido shikímico. se ha sintetizado (s)-2-ciano-3-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona y se han estudiado sus reacciones de diels-alder con ciclopentadieno y 1-metoxibutadieno, extrayéndose las siguientes conclusiones: * la (s)-2-ciano-3-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona se puede preparar a partir de (s)-2-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona mediante una secuencia de hidrocianación y oxidación. * sus reacciones de diels-alder transcurren por el doble enlace sustituido con el grupo sulfiniloincluso frente a dienos cíclicos, debido a la activación adicional que proporciona el grupo ciano. * los aductos formados en la reacción con 1-metoxibutadieno no experimentan aromatización. * tanto la endo/exo como la regioselectividad son siempre totales. La selectividad *-facial es elevada en el caso del 1-metoxibutadieno, pero casi nula al utilizar ciclopentadieno. se han sintetizado sulfamiditos n-activados y se han estudiado sus posibilidades como agentes de sulfinilación. Las conclusiones obtenidas son las siguientes: * se han sintetizado n-benciloxicarbonilsulfamiditos cíclicos a partir de 1,2-aminoalcoholes. * la formación de los sulfamiditos epímeros en el s puede lograrse c
Datos académicos de la tesis doctoral «El grupo sulfinilo en síntesis asimétrica: síntesis enantioselectiva de sulfóxidos a partir de n-alcoxicarbonilsulfamiditos. reacciones de diels-alder de cianosulfinilalquenos«
- Título de la tesis: El grupo sulfinilo en síntesis asimétrica: síntesis enantioselectiva de sulfóxidos a partir de n-alcoxicarbonilsulfamiditos. reacciones de diels-alder de cianosulfinilalquenos
- Autor: Carlos Alemparte Gallardo
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 24/10/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Luis García Ruano
- Tribunal
- Presidente del tribunal: jose Elguero bertolini
- santos Fustero lardiés (vocal)
- noureddine Khiar el wahabi (vocal)
- joaquin Plumet ortega (vocal)