Tesis doctoral de Cristina Aragoncillo Abanades
El presente trabajo ha pretendido contribuir al desarrollo de nuevas metodologías sintéticas para la preparación de sistemas beta-lactámicos monocíclicos y policíclicos de estructura no convencional. Para ello, hemos desarrollado procedimientos sintéticos sencillos y flexibles que permitan la preparación de distintos tipos de estructuras de beta-lactamas utilizando una misma aproximación sintética. Para ello, se han estudiado diferentes reacciones de adición nucleófila en carbonil-2-azetidinonas: la reacción de baylis-hillman, la reacción de alilación y las reacciones de propargilación/alenilación. la presente memoria se ha estructurado en cuatro capítulos. En el capítulo i se hace una revisión general de los principales antibióticos beta-lactámicos y los métodos de síntesis más significativos. en el capítulo ii se estudia la reacción de baylis-hillman entre carbonil-2-azetidinonas y diferentes alquenos activados, así como los diferentes factores que influyen en la estereoselectividad del proceso. Los aductos baylis-hillman se han utilizado a su vez, como sustratos de partida para el estudio de dos nuevos procesos de ciclación radicalaria intramolecular, permitiendo acceder a sistemas beta-lactámicos poco convencionales. en el capítulo iii se estudian las reacciones de alilación y propargilación/alenilación en carbonil-2-azetidinonas utilizando distintos reactivos propenil-, propargil- y alenilmetálicos. Asimismo, se ha realizado un estudio exhaustivo de los diferentes factores que influyen en la regio- y estereoselectividad de los diferentes procesos estudiados. La utilización de los aleninoles obtenidos en diferentes reacciones de ciclación intramolecular: cicloadiciones (diels-alder y (2+2)), radicalarias y reacciones catalizadas por metales de transición (pauson-khand y heck) ha permitido obtener diferentes estructuras bi- y tricíclicas no comunes de gran valor sintético y potencial interés
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevas reacciones de adicion nucleofila en carbonil-2-azetidinonas. aplicación a la sintesis asimetrica de aminoacidos y de beta-lactamas de estructura no convencional«
- Título de la tesis: Nuevas reacciones de adicion nucleofila en carbonil-2-azetidinonas. aplicación a la sintesis asimetrica de aminoacidos y de beta-lactamas de estructura no convencional
- Autor: Cristina Aragoncillo Abanades
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 11/11/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Benito Alcaide Alañon
- Tribunal
- Presidente del tribunal: joaquin Plumet ortega
- Manuel Grande benito (vocal)
- marcial Moreno mañas (vocal)
- claudio Palomo nicolau (vocal)