Tesis doctoral de Juan Fernando Collados Lujan
Null nuevos ligandos y bases de lewis quirales relacionados con el ácido l-pipecolínico y su evaluación en catálisis organometálica y organocatálisis la reacción de adición de reactivos organometálicos a sustratos carbonílicos proquirales constituye uno de los métodos más importantes en síntesis orgánica. La modificación del reactivo con un ligando quiral coordinado al metal genera una herramienta para transformar las caras enantiotópicas del sustrato en vías de reacción diastereotópicas, y por tant o, susceptibles de dar productos con estereoselectividad. Si esta modificación es capaz de generarse transitoria y reversiblemente, mediante un catalizador quiral, el proceso resulta altamente eficiente, al inducirse una multiplicación de la quiralid ad de la fuente catalítica en el producto. Esta es una finalidad que guía la investigación actual en síntesis orgánica: convertir los procesos o transformaciones estequiométricos en catalíticos, respondiendo al reto de hacer una química sostenible. en este trabajo se fija la atención en el desarrollo de ?-Aminoalcoholes de base piperidínica (homólogos de prolina) y su estudio como ligandos quirales para la activación de dietilzinc en la reacción de adición a compuestos carbonílicos proquirales. También se pretende desarrollar distintas diamidas, dipéptido-amidas, amido-carbonatos y amido-ureas quirales, de base piperidínica, y evaluar su eficiencia en la activación de triclorosilano para la reducción de bases de schiff. ambos procesos cat alíticos, que conducen a alcoholes secundarios o terciarios en su caso, y a aminas secundarias, respectivamente, tienen gran interés por la diversidad estructural y la abundancia de estos grupos funcionales en productos naturales y de síntesis. los nuevos ligando de tipo ?-Aminoalcohol, derivados del acido l-pipecolínico pueden servir de sondas quirales para la comprensión del mecanismo de la adición de dietilzinc a benzaldehído ya que los derivados de prolina dan lugar a variaciones importante s de la enantioselectividad que no han sido suficientemente racionalizados. La variación estructural en análogos sustituidos en el anillo de piperidina permitirá establecer relaciones estructura-actividad de los nuevos ligandos. por otra parte, la a ctivación de silanos es un método de reducción de reciente desarrollo cuyo interés esta ligado al concepto de química sostenible: el diseño de procesos no contaminantes a partir de fuentes quirales naturales y renovables, en este caso los ligandos de
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos ligandos y bases de lewis quirales relacionados con el ácido l-pipecolinico y su evaluación en catálisis organometálica y organocatálisis.«
- Título de la tesis: Nuevos ligandos y bases de lewis quirales relacionados con el ácido l-pipecolinico y su evaluación en catálisis organometálica y organocatálisis.
- Autor: Juan Fernando Collados Lujan
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 09/07/2009
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Carlos álvarez Ibarra
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Ana María Ramos gonzalez
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