Tesis doctoral de Marta Lopez De Rego Lage
Esta tesis doctoral está centrada fundamentalmente en la reactividad fotoquímica, procesos de transmetalación y reactividad frente a procesos de transferencia electrónica de complejos bimetálicos de fischer. Los resultados más relevantes se resumen a continuación: se ha llevado a cabo un estudio teórico-experimental a cerca de la estructura electrónica de alcoxicarbeno-complejos de fischer, que ha permitido asignar inequívocamente las bandas de absorción presentes en los espectros uv-vis de los mismos a transiciones concretas. A través de este estudio, se ha demostrado que las bandas mlct y lf características de estos compuestos poseen un marcado carácter pi-pi*, y se ha estudiado la influencia de diversos factores en la posición de las mismas. una vez determinada la estructura electrónica de estos complejos, se ha procedido a estudiar la reactividad fotoquímica de complejos bimetálicos de fischer. En todos los casos estudiados, se ha observado una fuerte dependencia de l a reactividad fotoquímica con la naturaleza del segundo centro metálico introducido. En el caso de metalocenil-carbenos, dicha dependencia se ha atribuido a las diferencias energéticas existentes entre los posibles tripletes, y se ha demostrado que l a formación de una metalaciclopropanona es decisiva para que la reacción de fotocarbonilación tenga lugar. En cuanto a los complejos derivados de estructuras de tipo semisandwich (cpm(co)n), se ha observado una reactividad completamente nueva para co mplejos derivados de mn-, que conduce a la formación de los correspondientes fulvenos a través de un proceso de fotodeslizamiento del ligando cp en el estado excitado. En este caso, la reactividad diferencial puede explicarse en base a la capacidad r etrodonadora del segundo centro metálico, que de ser fuerte inhibiría el proceso de fotodeslizamiento y conduciría a los correspondientes productos de fotocarbonilación. por otro lado, utilizando los complejos bimetálicos anteriormente sinteti zados, se ha puesto a punto un método de síntesis de olefinas y poliolefinas polimetálicas. Dicho método implica el uso de reacciones de dimerización catalítica del ligando carbeno, y ha permitido acceder a una gran variedad de olefinas y poliolefina s bimetálicas con rendimientos aceptables. Además, se han estudiado las propiedades electrónicas, electroquímicas y espectroscópicas de las mismas, que se han racionalizado en base a la naturaleza del centro metálico presente en dichas estructuras.
Datos académicos de la tesis doctoral «Reactividad de complejos metal-carbeno bimetálicos.«
- Título de la tesis: Reactividad de complejos metal-carbeno bimetálicos.
- Autor: Marta Lopez De Rego Lage
- Universidad: Complutense de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 01/07/2010
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Israel Fernández López
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Carlos Seoane prado
- agusti Lledos falco (vocal)
- Juan Granja guillan (vocal)
- ernesto Carmona guzmán (vocal)