Tesis doctoral de Anna Boixassa Mallarach
En esta tesis doctoral se pretende estudiar, de forma general, la coordinación de ligandos pirazólicos 3,5 y n1-sustituidos a pd(ii), pt(ii) y rh(i). el trabajo está dividido en dos apartados. el primer apartado se basa en la preparación de ligandos pirazólicos sustituidos en posición 3 i 5 con h o metilos y en posición n1 con grupos alcohol (todos ellos descritos en la bibliografía). La reactividad de estos ligandos (l) con clorocomplejos de pd(ii) da lugar a complejos trans-[pdcl2(l)2]. La caracterización de estos complejos por rmn muestra una duplicidad de señales debida a la presencia de dos isómeros en solución, como consecuencia de la rotació impedida alrededor del enlace pd-n: syn y anti. Para poder estudiar mejor la formación de los dos isómeros se sintetizan, por primera vez en este trabajo, ligandos 3,5-dimetilpirazólicos n1-sustituidos con cadenas de poliéter. Se observa que la formación del isómero anti, el menos impedido estéricamente, aumenta a medida que la cadena de poliéter se alarga. se demuestra así que el sustituyente en posicion n1 es responsable de esta rotación impedida. un segundo estudio que pretende ser equivalente con lo ligandos pirazol-alcohol con pt(ii) da lugar a la formación de mezclas de isómeros cis y trans, la proporción de los cuales depende del producto de pt(ii) de partida y de las condiciones de reacción. el segundo apartado se basa en el estudio de la coordinación del ligando bis[2-(3,5-dimetil-1-pirazolil)etil]éter (descrito en la bibliografía) a pd(ii), pt(ii) y rh(i). Con los metales pd(ii) y pt(ii), el ligando actúa en todos los casos como bidentado k2n,n. cuando coordina a rh(i) se observa la formación de complejos donde el ligando coordina con los modos k2n,n o k3n,o,n (dependiendo de las condiciones estéricas o electrónicas). se describen también, en esta tesis, dos estructuras cristalinas: [pd(u-pz)(pzh)2]2(bf4)2(pzh=pirazol) y [rhl(cod)(h2o)
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesi, caracterizació i reactivitat de complexos de pd(ii), pt(ii) i rh(i) amb lligands pirazólics n1-substituÁ¯ts amb grups alcohol, éter i poliéter«
- Título de la tesis: Síntesi, caracterizació i reactivitat de complexos de pd(ii), pt(ii) i rh(i) amb lligands pirazólics n1-substituÁ¯ts amb grups alcohol, éter i poliéter
- Autor: Anna Boixassa Mallarach
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 01/12/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Josep Ros Badosa
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Piniella febrer joan francesc
- clara Viñas teixidor (vocal)
- teodor Parella coll (vocal)
- esther Delgado laita (vocal)