Tesis doctoral de García Cerrada Susana M.
1,- se han establecido dos accesos complementarios a las dihidro[5]helicenoquinonas y bisquinonas enantioméricamente puras, basados en el proceso dominó de reacción de diels-alder/eliminación pirolítica del sulfóxido/aromatización que tiene lugar cuando un dieno adecuadamente sustituido reacciona con la (ss)-2-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona enantioméricamente pura. 1.1,- en el primero de ellos, el dieno implicado es el 1,4-divinil-1,3-ciclohexadieno. su reacción con el filodieno quiral permite acceder en una única etapa al sistema de (m)-dihidro[5]helicenobisquinona con un rendimiento global del 3.8% y una pureza óptica del 50%. 1.2,- la otra ruta de síntesis se lleva a cabo de forma secuencial a partir de la (ss)-2-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinona, utilizando como dieno un sistema de vinildihidrofenantreno 1,4-dialcoxisustituido o de vinildihidrofenantrnoquinona. 1.2.1,- a partir del derivado de vinildihidrofenantrenoquinona, se obtiene la (m)-dihidro[5]helicenobisquinona con un rendimiento global del 4.6% y un 74% de exceso enantiomérico. 1.2.2,- a partir del vinildihidrofenantreno 1,4-dimetoxi sustituido, se ha sintetizado la (p)-dihidro[5]helicenoquinona 101 con un rendimiento global del 34% y un 84% de exceso enantiomérico y el derivado etoxi sustituido (p)-106 con un rendimiento global del 23% y 92% de exceso enantiomérico. 1.2.3,- a partir del vnildihidrofenantreno 1,4-bis-terc-butil dimetil sililoxi sustituido se ha sintetizado la (p)-dihidro[5]helicenoquinona 108 con un rendimiento global del 21% y un 98% de exceso enantiomérico. 1.2.4,- esta síntesis por etapas permite aislar los intermedios pentacíclicos resulantes del proceso dominió reacción de diels-alder/eliminación pirolítica del sulfóxido. A partir de estos compuestos tetrahidroaromáticos, es posible la síntesis enantiodivergente de los dos helímeros (p) o (m) de la [5]helicenoquinona o bisquinona final, simplemente seleccionando
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis de quinonas tetra y pentacíclicas con quiralidad helicoidal a partir de (ss)-2-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinonas«
- Título de la tesis: Síntesis de quinonas tetra y pentacíclicas con quiralidad helicoidal a partir de (ss)-2-(p-tolilsulfinil)-1,4-benzoquinonas
- Autor: García Cerrada Susana M.
- Universidad: Autónoma de Madrid
- Fecha de lectura de la tesis: 04/06/2004
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María Del Carmen Carreño Garcia
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rafael Suau suarez
- nazario Martin leon (vocal)
- enrique Guitián rivera (vocal)
- José Perez sestelo (vocal)