Tesis doctoral de Collado Pérez Ana M.
La tesis plantea la posibilidad de desarrollar un método que permita acceder de manera sistemática a la obtención de compuestos con esqueleto carbonado de tipo eremofilano o espirol[4.5]decano a partir de la transposición de trialquilsililepoxieudesmanos, en los cuales el grupo trialquilsililo ejerce un efecto director que determina el grupo que migra en la transposición gracias a la capacidad que posee el enlace carbono-silicio de estabilizar un carbocatión en la posición beta (efecto beta) y de eliminar con facilidad para dar un doble enlace, evitando que se produzcan reacciones secundarias indeseadas tras la transposición, como una fragmentación de tipo grob. el trabajo se ha dividido en tres partes: la primera consiste en la síntesis y estudio del comportamiento en medio ácido de diversos trialquilsililepoxiderivados con esqueleto de tipo 1-metildecalina (5 y 12), nor-eudesmano (21,27 y 32) y eudesmano (37 y 43), que se diferencian entre sí en la estereoquímica y la posición relativa de los grupos trialquilsililo y epóxido. de este estudio se extrajo la conclusión de que el grupo trialquilsililo juega un papel fundamental en las transposiciones y ejerce un efecto director que hace que prevalezca la migración de los metilenos 1 ó 9 (según el caso) o del metilo angular para dar compuestos espiránicos o eremofilánicos, respectivamente. así mismo se comprobó que el resultado de las transposiciones depende de la posición relativa de los grupos trialquilsililo y epóxido, que cuando se encuentran en el mismo anillo de la molécula conducen a compuestos espiránicos y cuando están en distintos anillos permiten la obtención de eremofilanos, pero no depende de la estereoquímica del carbono al que se une el átomo de silicio. la segunda parte se centra en la aplicación de este método a la síntesis de diversos sesquiterpenos espiránicos con esqueleto de espirovetivano y de espiroaxano. Entre los primero s
Datos académicos de la tesis doctoral «Transposiciones de eudesmanos dirigidas por silicio. aplicación a la síntesis de eremofilanos y sesquiterpenos espiránicos«
- Título de la tesis: Transposiciones de eudesmanos dirigidas por silicio. aplicación a la síntesis de eremofilanos y sesquiterpenos espiránicos
- Autor: Collado Pérez Ana M.
- Universidad: Universitat de valéncia (estudi general)
- Fecha de lectura de la tesis: 28/11/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- José Ramón Pedro Llinares
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Juan alberto Marco ventura
- isidro Gonzalez collado (vocal)
- Luis Castedo exposito (vocal)
- Miguel ángel Miranda alonso (vocal)