Tesis doctoral de Carlos García Cubero
En la tesis doctoral presentada se muestra la reacción de sililcupración de 1,2-propadieno con phme2sicu(cn)li, a -40ºc, en presencia de electrófilos (haluros de alquilo, haluros de alilo, epóxidos, cloruros de ácido, compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados), como un método muy eficaz de preparación de alilsilanos diversamente funcionalizados. Para que el proceso tenga lugar con haluros vinílicos es necesario utilizar pd0 como catalizador, obteniéndose 1,3-dienos sililados estructuralmente diversos. los oxoalilsilanos preparados mediante la reacción general con compuestos carbonílicos alfa,beta- insaturados experimentan procesos de ciclación intramolecular en presencia de ácidos de lewis, generando 3-metilenciclopentanoles. las dienomas sililadas preparadas mediante la reacción general con cloruros de ácido alfa,beta-insaturados experimentan procesos de ciclación de tipo nazarov en medio ácido, generando 2-metilenciclpentanonas como productos de reacción. la reacción de sililcupración de 1,2-propadieno con tbuph2sicu(cn)li, a -40ºc, en presencia de electrófilos (haluros de alquilo, haluros de alilo, expóxidos, cloruros de ácido, compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados), proporciona también alilsilanos diversamente funcionalizados. En este caso los oxoalilsilanos preparados mediante la reacción general con compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados experimentan procesos de ciclación intramolecular en presencia de etalcl2, generando 3-metilenciclopentanoles o ciclopentenoles sililados dependiendo de la estructura del alilsilano de partida. en cuanto a las dienonas sililadas preparadas mediante la reacción general con cloruros de ácido alfa,beta-insaturados, experimentan procesos de ciclación de tipo nazarov en medio ácido, generado 2-metilenciclopentanonas sililadas. en la memoria se presentan además las secuencias sintéticas de sistemas triciclopentánicos de estructura análoga a
Datos académicos de la tesis doctoral «Alilsilanos en síntesis: ciclaciones estereoselectivas y reacciones de acoplamiento«
- Título de la tesis: Alilsilanos en síntesis: ciclaciones estereoselectivas y reacciones de acoplamiento
- Autor: Carlos García Cubero
- Universidad: Valladolid
- Fecha de lectura de la tesis: 15/09/2003
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francisco Jose Pulido Pelaz
- Tribunal
- Presidente del tribunal: benito Alcaide morán
- enrique Guitián rivera (vocal)
- joaquín Rodríguez morán (vocal)
- Miguel ángel Yus astiz (vocal)