Tesis doctoral de Gallego Díaz Ana M.
La memoria está estructurada en tres partes cuyos contenidos se resumen a continuación: parte i se ha reinvestigado el comportamiento en disolución de los complejos (nbu4)2[m2(u-ll)2r4] (m = ni, pd, pt; ll = ligando azolato; r = c6f5, 2,4,6-c6f3h2) y se ha demostrado que los aniones presentan estructuras estables con forma de bote que acercan notablemente los endo forto de los fluroarilos (se observan constantes de acoplamiento a través del espacio con valores relativamente altos) y que no se disocian para dar especies mononucleares tal y como se había propuesto con anterioridad. En el caso de los azolatos asimétricos se observan los dos posibles diastereoisómeros (cabeza-cabeza, hh, cabeza-cola, ht) siendo claramente mayoritario el ht por razones estéreas. Se han sintetizado los complejos análogos con r = 3,5-c6cl2f3 que poseen espectos de rmn de 19f mucho más simple y que han permitido profundizar en la información que suministran las constantes de acomplamiento f-f a través del espacio y en el comportamiento dinámico de este tipo de complejos. parte ii se han sintetizado los complejos [pdrx(l-l)] y [pdrxl2] (r = c6f5,3,5-c6cl2f3; x = cl, i, otf; l-l = fosfinas bidentadas (dppp, dppf), ligandos tipo p,n; l=pph3, asph3) y se ha estudiado su comportamiento en disolución en diferentes disolventes comúnmente utilizados en catálisis. Esto ha permitido ordenar a los disolventes (hmpa > nmp > thf) y a lo ligandos aniónicos (i > cl > otf) en cuanto a su capacidad coordinante frente a pd(ii). El thf no desplaza a los haluros pero sí al triflato de forma parcial generando un equilibrio dependiente de la temperatura entre la especie neutra y la catiónica. parte iii los complejos sintetizados en el apartado anterior se han utilizado como reactivos frente a derivados organometálicos de estaño (feniletiniltributilestaño o tributilvinilestaño) y como catalizadores en diversas reacciones de stille (acopla
Datos académicos de la tesis doctoral «Complejos de paladio(ii) con grupos perhaloarilo. aplicaciones en estudios estructurales en disolución y en estudios mecanísticos de la reacción de stille«
- Título de la tesis: Complejos de paladio(ii) con grupos perhaloarilo. aplicaciones en estudios estructurales en disolución y en estudios mecanísticos de la reacción de stille
- Autor: Gallego Díaz Ana M.
- Universidad: Valladolid
- Fecha de lectura de la tesis: 11/10/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Pablo Espinet Rubio
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josé Gimeno heredia
- Antonio m. Echavarren pablos (vocal)
- Miguel ángel Pericí s brondo (vocal)
- ernesto de Jesús alcañiz (vocal)