Tesis doctoral de Miguel Baya García
El estudio de la química de los compuestos de ciclopentadienil-rutenio ha experimentado un gran desarrollo en décadas pasadas. Sin embargo, la relacionada con los compuestos de ciclopentadienil-osmio no ha recibido una atención semejante. En esta memoria se recogen los resultados obtenidos en el estudio de nuevas reacciones de activación de enlaces h-c, h-si, h-ge y h-sn, y de acoplamiento c-c, c-si, c-ge, c-n y c-p, partiendo del complejo os(n5-c5h5)cl(pipr3)2(1). el tratamiento de 1 con alquinos terminales en presencia de t1+ conduce a los derivados [osh(n5-c5h5)(c=cr)(pipr3)2]+ (r= ph, cy), que son estables y no evolucionan a sus isómeros vinilideno; sin embargo, estos derivados se pueden obtener a través de la secuencia de reacciones: deprotonación – protonación. el complejo 1 reacciona con hidruros del tipo h-eph3 (e= si, ge, sn) para dar los derivados osh(n5-c5h5)cl(eph3)(pipr3), tras activación de enlaces h-si, h-ge y h-sn. La estabilidad de los enlaces os-e depende de la naturaleza de e (os-ge > os-sn >> os-si). el tratamiento de los complejos osh(n5-c5h5)cl(eph3)(pipr3)(e = si, ge) con nucleófilos del tipo nuli (un = ch2cn, r, nr2, pph2) conduce a la obtención de nuevos derivados con el ligando ciclopentadienilo sustituido. En estas reacciones se producen acoplamientos c-c, c-si, c-ge, c-n y c-p. las reacciones de los complejos osh(n5-c5h5)cl(eph3)(pipr3) (e = si, ge) con fenilacetiluro de litio llevan a los alquinilos osh(n5-c5h)(c=cph)(eph3)(pipr3). la diferente naturaleza de e ejerce una marcada influencia sobre las propiedades ácido-base de estos complejos. El tratamiento con bases fuertes y adición posterior de electrófilos lleva a nuevos derivados vinilideno y alquenilo, que por protonación dan derivados carbino y n3-alilo. las reacciones de osh(n5-c5h5)(c=cph)(eph3)(pipr3) (e = si, ge) con hbf4 llevan al hidruro carbino [osh(n5-c5h5)(=c-ch2ph)(pipr3)]bf4. El tratamiento de este derivado c
Datos académicos de la tesis doctoral «Estudio de reacciones de activación y acoplamiento en complejos con la unidad ciclopentadienil-osmio«
- Título de la tesis: Estudio de reacciones de activación y acoplamiento en complejos con la unidad ciclopentadienil-osmio
- Autor: Miguel Baya García
- Universidad: Zaragoza
- Fecha de lectura de la tesis: 05/12/2002
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Miguel ángel Esteruelas Rodrigo
- Tribunal
- Presidente del tribunal: josé Gimeno heredia
- Miguel ángel Yus astiz (vocal)
- ernesto Carmona guzmán (vocal)
- pascale véronique Crochet (vocal)